总谐波失真：理论和应用
*请注意，总谐波失真只有在版本7或更高版本中可用
本篇应用报告讨论总谐波失真（THD）以及其与电化学阻抗谱（EIS）共同的特性。两者实验基础相同，但是数据分析方面不同。
另外，我们回顾了线性和非线性信号响应的差异。与EIS相比，THD通过快速傅里叶变化（FFT），也能够分析非线性信号。我们将介绍非线性如何影响测试以及THD如何被应用于检查非线性行为。
事实上，大多数测试体系如燃料电池等都是非线性体系，使得THD成为一种非常有用的工具。THD有助于暴露对系统和测试数据不利的副反应产生的非线性行为。
原理
EIS和THD的相似之处
总谐波失真是电化学阻抗的扩展版本。这两种方法都是向测试体系施加正弦交流信号（控制电位或电流）。激发信号Et可以频率或时间t表示：
E0是正弦信号的幅值，ω是角频率，也可用频率f来表达，如式2：
测得的信号It也是同频率的正弦信号，但是幅值I0可能不同，相角也有可能位移（见图1）。
图1 正弦激发信号（绿）和相应的响应信号（蓝）
然而，注意式3只有在响应信号是线性的才有效。
| 更多有关电化学阻抗理论的详细信息，请参考Gamry应用报告“电化学阻抗原理”。Basics of Electrochemical Impedance Spectroscopy. |
后，可使用类似欧姆定律的方法，针对每一个频率计算电化学测试系统的阻抗Z：
线性VS非线性
如上文所提到的，式3和式4只有在响应信号是线性时才正确。任何由线性性的偏差都容易导致误差甚至错误的测试结果。
在实际应用中，电化学系统的行为都是非线性的。然而，如果施加振幅足够小的AC信号，系统可近似看作是线性的。这种叫做近似线性系统。即使整个体系是非线性的，也可以使用此方法来计算阻抗（如图2所示）。
图2 在极化曲线图中EIS和THD测试中观察的近似线性区，同时还显示李沙育图的来源
然而，EIS没有定量的方法来检查测得的信号是否线性。对李沙育图（图2）定性检测-显示测量信号和施加信号-通常是评估系统状态的方法。Gamry软件会在EIS和THD测试期间针对每个频率显示李沙育图，但是不提供具体参数供以后使用。
相反，THD可以分析非线性测试体系，并且提供后续评估的参数。
THD提供有关非线性的信息
正如上文所述，THD是可用于分析非线性系统的有用技术。
可使用快速傅里叶变换（FFT）进行此操作。被测信号从时域转换成频域（见图1）。转换后的数据叫做FFT频谱，其中绘制了响应信号的幅度与频率关系。
图3展示了理想正弦波信号的FFT频谱。如图所示，仅出现在施加信号的基本频率f处的一个峰。
图3 理想正弦波信号的FFT频谱。右上显示的是时域图
图4展示了失真的非线性的正弦信号的FFT频谱。可以在信号的基频f1处观察到大的一个峰。此外，在基频的整数倍处（f2=2*f1.f3=3*f1,f4=4*f1等）出现其他峰。这些峰称为谐波，代表信号的非线性性。谐波幅度越大，信号非线性性越强。
图4 非理想失真正弦信号的FFT频谱。右上是原始的时域图
获得的FFT数据可被用于计算所谓的THD因子。如果测得的信号是电位，我们将其称为THDE，或将其称为电流响应的THDI。THD因子描述了谐波（Yn）振幅的均方根（RMS）与基频（Y1）振幅的均方根之间的比率。THD因子的一般公式如下：
通常，计算多执行10次（n=10）。如方程式所示，相对于基频振幅，谐波越大，THD因子越大，即响应频率的非线性越强。例如，THD因子为40%，意味着谐波振幅的均方根是基频振幅均方根的40%。如图3所示，一个完美的线性信号，THD因子为0。
类似于阻抗Z，每一个频率下计算THD因子。将其绘制成图7所示的相对于施加信号频率的图谱。
注意，THD计算不仅限于正弦信号，也可应用于如方波或三角波的连续信号。还请记住，对于THD因子及其计算方法有不同定义。有些用基频和谐波来描述式5的解调器。其他定义也在计算中添加了噪声。
实验
本章展示了对测试体系施加不同AC振幅的线性和非线性结果。为此，使用额定容量40mAh的CR2032锂离子电池。在每次测试之前，电池充电至3.6V并将其恒定在此电位下4h。之后，在频率10kHz至1mHz范围内，进行控制电流模式的THD测试。AC振幅变化时，DC电流都设置成0A。施加的交流电流信号幅值为4mA（0.1C）和10mA（0.25C），已获得线性响应。使用20mA（0.5C）和40mA（1C）的较大振幅来产生非线性响应。
| Gamry THD脚本在Framework-Experiment/Named Scripts都可以找到。脚本文件名Galvanostatic EIS THD.exp和Potentiostatic EIS THD.exp。 |
图5显示了THD实验相应的Bode图。橙色是线性阻抗数据，蓝色是非线性数据。
图5 纽扣电池在不同AC幅值时的Bode图。() 4 mA, () 10 mA, () 20 mA, () 40 mA.
橙色表示线性，蓝色表示非线性
整个频率范围内，低扰动幅值数据重叠的很好。即使加上振幅为20mA，在低频至40mHz时也重叠的不错。然而，在更低频率上，施加AC扰动幅值越大，阻抗增加的程度越大，差异会越来越明显。在非常大的振幅下，甚至高频区域也收到影响，测得的阻抗始终比较大。
同时也注意，必须提前终止振幅为40mA（1C）的实验。原因是大电流在低频下会使电池放电，以至于达到临界值。继续进行实验可能会不可逆的损坏电池。
图6显示了相应的Nyquist图。为简单起见，仅展示了4mA（橙色）和40mA（蓝色）AC振幅的曲线。
图6 纽扣电池在不同AC振幅下的Nyquist图。() 4 mA, () 40 mA。
橙色代表线性，蓝色代表非线性
与Bode图相应，Nyquist图在低频区也有很大差异。非线性数据的半圆弧更大，低频区扩散部分也延伸的很远。
除了Bode图和Nyquist图，THD测试也提供了跟测试信号线性性相关的信息。图7展示了针对每个频率自动计算的相应THD因子。
类似图5所示的Bode图，高频区所有振幅的数据都是相似的。相反，低频区有很大差异。20mA振幅时，THDE增加，40mA振幅时THDE增加更多，这表明测得的响应信号在低频区非线性性变很强。
图7 纽扣电池在不同AC扰动幅值时的THDE曲线。() 4 mA, () 10 mA, () 20 mA, () 40 mA。橙色表示线性，蓝色表示非线性
只能通过施加较低的扰动幅值信号来实现更宽频率范围内的线性响应信号。如图7所示，扰动幅值较小的曲线的确在较宽频率范围内显示出较小的THDE值，从而获得更准确和可再现的阻抗结果。
 被用来判断测试信号是否线性的THD系数没有设定值。THD因子好被用作为系统行为的指标。 |
高质量的阻抗数据只能通过施加足够小的AC扰动振幅来获得线性响应信号，但又要足够大，在整个频率范围内提高信噪比。
我们的实验表明，通过施加不同AC扰动振幅信号，测量结果会有变化。特别是对测试体系扰动幅值特别大时，会产生非线性响应，在Bode图和Nyquist图上有很大差异。与正确的曲线相比，两者都有偏移。扰动幅值越大，在低频区的偏差越大。
因此，总谐波失真是一种有用的测试方法，可提供有关测试信号的定量信息。THD因子这种额外信息可以帮助评估测试信号的非线性性，这种非线性性终导致不精确，不准确甚至无效的结果。或者信号是线性的，测出的阻抗数据也是有效的。
Total Harmonic Distortion: Theory and Practice. Rev. 1.0 12/20/2018© Copyright 2018 Gamry Instruments, Inc.
要下载本应用报告的PDF文件吗？
