参比电极对于获取优良的电化学数据至关重要。参比电极电位的漂移会导致电位测量不准确,更导致数据采集和分析中的定量错误和定性错误。如果参比电极阻抗过高,高性能恒电位仪也可能不稳定。
参比
产品详细信息
Gamry 提供了饱和甘汞参比电极(部件号 930-03)、银-氯化银参比电极(部件号 930-15)和汞/硫酸亚汞参比电极(部件号 930-29)。所有来自 Gamry 的参比电极均通过可替换的 Vycor 电极头(部件号 955-03(包 5))维持与支持电解质的电接触。Vycor 电极头可提供良好的低阻抗接触,因此不会出现任何噪声拾波问题。
饱和甘汞参比电极 (SCE) 可能是全世界常用的参比电极。
银-氯化银参比电极 (Ag/AgCl) 相较 SCE 在结构上更为简单,并且拥有相似的电位。它也不含汞。
当电解质中无法容纳氯离子时,建议使用汞/硫酸亚汞参比电极。Hg/HgSO4 参比电极使用硫酸钾填充溶液。
参比电极 |
E 与 SCE |
E 与 NHE |
饱和甘汞 (SCE) |
0 |
0.241 |
银/氯化银 (Ag/AgCl) |
-0.042 |
0.198 |
汞/硫酸亚汞 (Hg/HgSO4) |
0.40 |
0.64 |
汞/氧化汞 (Hg/HgO) |
-0.076 |
0.165 |
常规氢电极 (NHE) |
-0.241 |
0 |
注: Hg/HgO 是一种特殊的阶参比电极。其填充溶液为氢氧化钠并且具有聚合物熔块。Gamry 不提供 NHE,它在表中仅作为参考。
特殊电极
伪/准参比电极
有时,传统的参比电极(如 SCE)不太实用。 例如,如果要在现场进行三电极电化学实验,玻璃电极很容易损坏。 对于现场工作,许多人会使用与工作电极采用相同材料制成的金属探头。 这类参比电极称为伪或准参比电极 (QRE)。
就微型电极(超微型电极)而言,其电流非常小,因此可使用含组合辅助电极/QRE 的双电极装置。 在这种情况下,银金属(或铂)十分适合用作经过良好平衡的 QRE。
注: QRE 的佳候选物是能够“良好平衡”的材料。 这意味着当有任何电流通过这种材料时,其表面电位只会发生很小变化。 所有“真正”的参比电极都经过良好地平衡。 尽管防腐蚀合金的使用相当普遍,如用于参比电极的哈氏合金,但这些材料中的大部分都未经过良好平衡。 Gamry 不建议使用哈氏合金制成的伪参比电极;低碳钢是良好平衡的更佳选择。
高温/高压参比电极: 高压釜
在一些其他应用中,参比电极可能是一个令人头疼的问题,例如高压釜中的高温高压实验。 有一些参比电极是专为高压釜而设计的。 新的一款则来自于 Bosch、Bogaerts 和 Zheng 的“用于高温电化学实验的简单耐用外部参比电极”,该文章发表于《CORROSION》,第 59 卷第 163 页 (2003)。 这是 2003 年 2 月的版本。
注: 由于高压釜始终接地,因此必须使用浮地式恒电位仪。 所有 Gamry 浮地式恒电位仪与地面电绝缘,因此它们能够在接地的电化学池(如高压釜)中良好运行。 由于这一特性,Gamry 恒电位仪被广泛应用于实验室中的高温实验。
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